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四大電解水制氫技術ALK、PEM、AEM、SOEC

2023-07-17 15:07:06

本文整理了堿性(ALK)、質子交換膜(PEM)、陰離子交換膜(AEM)、固體氧化物(SOEC)四種電解水技術,以及這些技術在歐美地區的發展情況。

 

導言

 

 

以上圖展示的是美國能源部在2020年時劃定的技術成熟度(TRL),美國對其SOEC評估為TRL5-6,低于歐盟2020年對其SOEC的評估的TRL7。

 

這四種電解水技術在材料、性能、效率和成本等方面都有各自的優勢和挑戰。相較于堿性電解槽,PEM在特定應用場景(如車規級氫能、波動性可再生能源)中的優勢越來越明顯。因此,許多新建項目已開始選擇PEM電解槽。SOEC和AEM是新興技術,具有巨大的發展潛力,也是歐美的研發重點。不過,在規模化生產之前,SOEC仍需在耐久性、制造工藝等方面有所提升,而AEM目前還處于基礎材料研發階段。

 

在近期研發中,美國和歐盟都將重點關注PEM和SOEC電解水技術,并將生物質制氫作為中期目標。此外,美國能源部還制定了以直接利用太陽的光和熱(光電催化)制氫的長期研發戰略,該戰略下包括三大類制氫路線具體反映在下圖中相關技術的成熟度。

 

 

質子交換膜電解槽

質子交換膜(PEM)電解槽采用薄型的全氟磺酸膜(PFSA)和先進的電極結構,具有低阻、高效的優勢。PFSA膜在化學和機械性方面非常穩定,耐壓性好,因此PEM電池可以在最高達70bar的條件下運行,而氧氣側則維持常壓。然而,PEM電解槽需要在高酸性、高電勢和不利的氧化環境中工作,因此需要使用高穩定性的材料。昂貴的鈦基材料、貴金屬催化劑和保護涂層是必不可少的,它們不僅能提供電池元件所需的高穩定性,還能提供良好的電導和電池效率。PEM系統設計緊湊且簡單,但對水中的雜質(如鐵、銅、鉻、鈉)敏感,并且會受到煅燒的影響。

 

 

上述表格顯示了歐美地區主要的PEM電解水系統供應商,近年來他們都進行了大規模的融資、并購和整合。英國ITM繼2019年獲得了5,880萬英鎊的融資,隨后于2020年完成了1.72億英鎊的融資;并且計劃在2023和2024年分別建成兩座產能分別為1.5GW和2.5GW的工廠。

 

2020年10月,法國Gaztransport&Technigaz(GTT集團)以約800萬歐元收購了AREVAH H2Gen,并將其更名為Elogen。

 

2020年,美國的Plug Power以5,800萬美元收購了Giner ELX;同年,Plug Power以6,500萬美元收購了民用液氫生產、儲運公司United Hydrogen。

 

2022年,Plug Power以9,800萬美元收購了Frames Group,從而擁有了前者的PEM電解水實驗室技術和后者的設備、工程能力。

 

除了燃料電池叉車業務外,Plug計劃將PEM電解水發展成為另一個主營業務。2007年,Plug以1,000萬美元收購了專注于叉車業務的General Hydrogen,這標志著燃料電池在叉車領域的重要突破。到目前為止,Plug已在全美部署了四萬多臺叉車。

 

作為美國電解水技術的代表,Giner ELX及其原母公司Giner Labs的多個PEM和AEM研發項目得到美國能源部的資助。目前,美國PEM電解水材料的研發重點是機理研究和提升材料性能,而AEM則是材料開發和機理研究,并成立了下圖中以大學、國家實驗室為主導的研發專項。

 

 

陰離子交換膜電解槽

 

作為最新的電解水技術,陰離子交換膜(AEM)電解槽具有將堿性電解槽的低成本與PEM的簡單、高效相結合的潛力。這種技術能夠使用非貴金屬催化劑、無鈦部件,并且像PEM一樣在壓差下運行。然而,目前AEM膜存在化學和機械穩定性的問題,這會影響其使用壽命。此外,AEM膜的傳導性較低,催化動力學較慢,電極結構也較差,這也會影響AEM的性能。通常通過調整膜的傳導性或添加支持性電解質(如KOH、NaHCO3)來提高性能,但這會降低膜的耐久性。在PEM中,OH-離子的傳導速度比H+質子慢三倍,因此AEM膜面臨更大的挑戰,需要研制更薄或具有更高電荷密度的膜,并對BOP輔助系統提出了較高的要求。

 

根據是否需要堿性電解質,目前國際上AEM的研發方向可分為堿性電解質系統和純水系統(即無堿液,便于維護)。前者注重提高電流密度和耐久性;后者則注重提升膜的穩定性,并利用先進的膜材料和無(或低)PGM催化劑以提升性能和耐久性。此外,AEM的單位電堆成本要比PEM低得多,因此通過降低小室電壓來提高AEM電能效率也是一種研發策略。

 

AEM技術目前仍在研究和開發階段。領先的國際開發和制造商是意大利公司ENAPTER,他們已經成功實現了小型化產品的商業化。下圖中右上角為其產品的公開參數,右下角是美國能源部在2021年對其進行的問卷調查信息。

 

 

目前,ENAPTER的研發重點是提高純水系統中膜的導電性和耐久性,旨在實現電流密度大于1A/c㎡(小室工作電壓為1.8V)和衰減速率小于15mV/1000小時的目標。在膜的研發方面,加拿大Ionomr Innovations Inc.已經取得了一定的進展,他們的Aemion+™膜正在解決AEM聚合物結構中不穩定分解機制的根源問題。

 

固體氧化物電解槽

 

固體氧化物電解槽(SOEC)在高溫(700-850℃)下運行,由于動力學上的優勢,可以使用廉價的鎳電極。如果利用高質量的工業余熱,例如能量輸入為75%電能和25%水蒸氣的熱能,SOEC的系統效率(LHV H2 to AC)在不久的將來有望達到85%,在10年內也可能達到歐盟2030年的目標90%。SOEC電解槽的進料為水蒸氣,如果添加二氧化碳,則可生成合成氣(Syngas),其中包含氫氣和一氧化碳,可用于生產合成燃料(例如柴油和航空燃料)。因此,SOEC技術有望被廣泛應用于二氧化碳回收、燃料生產和化學合成領域,這是歐盟近年來的研發重點。SOEC的另一個優勢是可逆性,即可逆燃料電池用于可再生能源的儲存,這也是歐美長期的研究課題。

 

當前,SOEC面臨的首要問題是耐久性。在熱化學循環過程中,尤其是系統停止和啟動時,會加速老化并降低使用壽命。目前固體氧化物材料主要包括通過添加8%氧化釔來提高穩定性的二氧化鋯,化學式為(ZrO2)0.92(Y2O3)0.08。目前,提高固體氧化物的性能和耐久性,并降低操作溫度,已成為歐美研發工作的重點。

 

未來五年,PEM電解水將從少數人使用的產品變成主流,規模從MW躍升至GW。SOEC則有望進入實質性的發展階段,而AEM也將逐漸進入早期市場。此外,可能會看到一些顛覆性技術的出現,例如生物、太陽能水分子裂解技術。

 

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